Využití allenového skeletu pro přípravu potenciálních biologicky aktivních sloučenin.

Mgr. Hana Bromová

Bakalářská práce

Application of allenyl skeleton for preparation of potentially biological active compounds

Anotace:

Cílem mé bakalářské práce byla syntéza různě substituovaných azinů, které jsem měla podrobit intramolekulární criss-cross cykloadici, se záměrem jejich využití v další transformaci v přítomnosti nikelnatého iontu v různých alkoholech.Vycházela jsem z propargylvinyletheru, který byl připraven na našem ústavě mým konzultantem RNDr. Stanislavem Manem PhD. V prvním kroku jsem si připravila substituované propargylvinylethery, ve vysokých výtěžcích, pomocí Mannichovy reakce s paraformaldehydem a sekundárním aminem při katalýze jodidem mědným. Tyto substituované propargylvinylethery jsem podrobila sigmatropnímu přesmyku za vzniku allenylaldehydu. Přesmyk byl proveden krátkým ohřevem na 200°C v inertní atmosféře. Všechny tři allenylaldehydy se daly snadno přečistit pomocí „Kugelrohr“ vakuové destilace. Allenylaldehydy jsem nechala reagovat s hydrazin hydrátem v poměru 2:1 v dichlormethanu za azeotropního oddestilování vody z reakční směsi. Všechny tři aziny byly světle žluté krystalické látky. Takto připravené aziny jsou svojí strukturou vhodné substráty pro intramolekulární cykloadiční reakci s centrálním napojením. Tuto látku jsem nechala 2 hodiny refluxovat v xylenu pod argonovou atmosférou, tím došlo ke criss-cross cykloadiční reakci a vznikly čtyři pětičlenné cykly uspořádané kolem centrální vazby N-N. V posledním kroku jsem navazovala na poznatek Mgr. Hany Pížové - Zachové, která pozorovala poprvé zajímavou přeměnu v přítomnosti nikelnatých solí. Zjistila jsem, že v přítomnosti nikelnatých solí a alkoholu jako nukleofilu dochází při zahřívání ke štěpení zbytku vázaného v poloze 2 a 7 a vzniká 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dimethylen-1,6-dialkoxy-11,12-diazatetr acyklo[4.4.2.04,11.09.12]dodekan. Reakce nejlépe probíhala s MeOH. Průběh reakcí jsem sledovala pomocí TLC. K identifikaci látek jsem využila IR a 1H-, 13C-NMR spektroskopii.

Abstract:

Preparing of 3,3,8,8-tetramethyl-2,7-dimethylen-1,6-dialkoxy-11,12-diazatetr acyclo[4.4.2.04,11.09.12]dodecan.I used intramolecular criss-cross cycloaddition.

Klíčová slova

intramolekulární criss-cross cykloadiční reakce, morfolin, nikelnaté soli

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 22. 5. 2008

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 25. 6. 2008
• Vedoucí: prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.

Masarykova univerzita

Přírodovědecká fakulta

Bakalářský studijní program / obor:
Chemie / Chemie