Příprava a charakterizace biologicky aktivních cyklopentadienylových sloučenin vanadu, niobu a molybdenu

Ing. Iva Honzíčková

Disertační práce

Preparation and characterization of biologically active cyclopentadienyl compounds of vanadium, niobium and molybdenum

Anotace:

V teoretické části byly shrnuty metody příprav cyklopentadienylových sloučenin obsahující přechodný kov 4.?6. skupiny periodického systému. Z hlediska struktury připravených komplexů lze experimentální část rozdělit na dvě části. V první části je uvedena příprava a charakterizace vanadocenových a niobocenových sloučenin (Cp?2MCl2; M = V, Nb) substituovaných na cyklopentadienylových kruzích převážně esterovými a benzylovými substituenty. Reakcí cyklopentadienidů substituovaných esterovou skupinou s VCl3 vznikají monochloridové sloučeniny (Cp?2VCl), které byly pomocí PCl3 převedeny na požadované vanadocendichloridy (Cp?2VCl2). Pro přípravu strukturně obdobných niobocendichloridů (Cp?2NbCl2) byla zvolena reakce chloridu niobičitého s příslušnými cyklopentadienidy. Dále byly připraveny niobocenové komplexy s benzylovými substituenty na cyklopentadienylových kruzích. Jako vhodný prekuzor byly zvoleny fulveny, ze kterých byly hydrolithiační reakcí získány substituované cyklopentadienidy. V dalším kroku reagoval získaný cyklopentadienid s chloridem niobičitým za vzniku příslušného niobocendichloridu. Připravené sloučeniny byly charakterizovány infračervenou a EPR spektroskopií. V případě 2 vanadocenových a 6 niobocenových komplexů byla struktura určena pomocí rentgenové difrakční analýzy.

Abstract:

Theoretical part summarizes the synthetic methods giving cyclopentadienyl compounds of group 4?6 transition metal. The experimental part is divided in two sections. The first section covers the preparation and characterization of vanadocene and niobocene compounds (Cp?2MCl2; M = V, Nb) substituted in cyclopentadienyl rings mainly by ester and benzyl groups. Reaction of ester-substituted cyclopentadienides with VCl3 produces monochloride compounds (Cp?2VCl). These monochloride compounds react with PCl3 to give desired vanadocene dichlorides (Cp?2VCl2). Structurally similar niobocene dichlorides (Cp?2NbCl2) were prepared by reaction of NbCl4(THF)2 with appropriate cyclopentadienides. Niobocene complexes bearing benzyl substituents in cyclopentadienyl rings were prepared similarly. In this case, fulvenes were chosen as suitable starting compounds. They give substituted cyclopentadienides by hydrolithiation reaction. In next step, lithium cyclopentadienides react with niobium tetrachloride to give benzyl-substituted niobocene dichlorides. Prepared compounds were characterized by infrared and EPR spectroscopy. In case of 2 vanadocene and 6 niobocene complexes, structures were determined by single crystal X-ray diffraction analysis.

Klíčová slova

Metalloceny, Cyklopentadienylové sloučeniny, Indenylové sloučeniny, Biologická aktivita, Přechodné kovy

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 7. 10. 2014

Zveřejnit od: 31. 12. 2999

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 26. 11. 2014

Univerzita Pardubice

Fakulta chemicko-technologická

Doktorský studijní program / obor:
Anorganická chemie / Anorganická chemie