Syntetické aplikace fotoenolizačních reakcí

Bc. Tomáš Šolomek, Ph.D.

Diplomová práce

Synthetic applications of the photoenolization reactions

Anotace:

Práca sa zaoberá fotoindukovaným prenosom atómu vodíka, ktorého aspekty sú zhrnuté v literárnej časti. Tento proces bol využitý pri príprave indán-1-ónov fotochemickou enolizáciou a otvorením epoxidového kruhu s následnou cyklizáciou substituovaných 1-(2'-metylfenyl)-2,3-epoxypropán-1-ónov. Mechanistické štúdie a kvantovo-chemické výpočty boli použité na vysvetlenie možností uvedenej reakcie. Použitý prístup je diskutovaný so zreteľom na syntézu biologicky zaujímavých zlúčenín ako napríklad pterozínov a Indanocínu. Prenos atómu vodíka v tripletovom stave substituovaného 2-nitrobenzylového chromofóru boli študované metódami kvantovej chémie. Boli získané hodnotné informácie o geometrii, termodynamických a kinetických parametroch, ktoré môžu byť využité v ďalšom experimentálnom alebo teoretickom vývoji v oblasti fotolabilných chrániacich skupín.

Abstract:

The present work concerns with the photoinduced hydrogen atom transfer reactions. This process has been used for the synthesis of indan-1-one derivatives via photochemical enolization and epoxide ring opening with subsequent cyclization of the substituted 1-(2'-methylphenyl)-2,3-epoxypropan-1-one moiety. Mechanistic studies and quantum chemical calculations are provided to explain the scope of this reaction. The approach used is discussed in regard to the synthesis of biologically interesting compounds like Pterosines and Indanocine. The triplet state hydrogen atom transfer reaction of the substituted o-nitrobenzyl moiety has been explored by quantum chemical calculations to reveal the triplet state reactivity of this kind of chromophore. Valuable information of the geometry, thermodynamic and kinetic parameters are presented and are believed to stimulate further experimental and theoretical research in the photoremovable protecting groups development.

Keywords

fotochémia, fotoindukovaný prenos atómu vodíka, fotoenolizácia, aromatické ketóny, nitrobenzylová skupina, syntéza, kvantovo-chemické výpočty, biologicky zaujímavé molekuly, Bell-Evans-Polanyi princíp, radikálová stabilizačná energia photochemistry, photoinduced hydrogen atom transfer, photoenolization, aromatic ketones, nitrobenzyl group, synthesis, quantum-chemical calculations, biologically interesting compounds, Bell-Evans-Polanyi principle, radical stabilization energy

Jazyk práce: angličtina

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 4. 5. 2009

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 14. 5. 2009
• Vedoucí: prof. RNDr. Petr Klán, Ph.D.

Masarykova univerzita

Přírodovědecká fakulta

Magisterský studijní program / obor:
Chemie / Organická chemie