Příprava zakotvených nikelnatých komplexů jako katalyzátorů pro enantioselektivní Michaelovu adici

Bc. Lenka Havránková

Master's thesis

Preparation of supported nickel(II) complexes as catalysts for enantioselective Michael addition

Anotácia:

Byla studována možnost zakotvení (1R,2R)-cyklohexan-1,2-diaminu do polymerní matrice metodou suspenzní kopolymerace. Z důvodu neúspěchu této metody byl (1R,2R)-cyklohexan-1,2-diamin navázán na chlormethylované polystyreny a následně modifikován. Zakotvené opticky čisté komplexy (1R,2R)-cyklohexan-1,2-diaminu s Ni(OAc)2 a NiBr2 byly testovány na modelové Michaelově adici dimethyl-malonátu na ?-nitrostyren. Nejúčinnější byl komplex N1-benzyl-N2polystyrenyl-(1R,2R)-cyklohexan-1,2-diaminu s NiBr2, který po 7 dnech poskytl produkt ve výtěžku 92 % a 60% ee. Recyklace takového katalyzátoru však nebyla možná, nejspíše v důsledku vymývání nikelnatých solí z polymerní matrice.

Abstract:

The possibility of anchoring (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine into the polymer matrix by the method of suspension copolymerization was studied. Due to the failure of this method, (1R, 2R)-cyclohexane-1,2-diamine was anchored to chloromethylated polystyrenes and subsequently modified. Immobilized enantiopure complexes of (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine with Ni(OAc)2 and NiBr2 were tested on a model Michael addition of dimethyl malonate to ?-nitrostyrene. The complex of N1-benzyl-N2-polystyrenyl-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine with NiBr2 was the most effective one and after 7 days the product was isolated in a yield of 92 % and 60% ee. However, recyclization of such a catalyst was not possible, presumably due to the leaching of nickel (II) from the polymeric matrix.

Kľúčové slová

Michaelova adice, imobilizovaný katalyzátor, recyklovatelný katalyzátor, nikelnatý komplex, cyklohexan-1, 2-diamin

Jazyk práce: Czech

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 1. 7. 2020

Zverejniť od: 31. 12. 2999

Obhajoba závěrečné práce

• Vedúci: prof. Ing. Miloš Sedlák, DrSc.

University of Pardubice

Faculty of Chemical Technology

Master programme / odbor:
Chemistry / Organic Chemistry