Pokus o přípravu protonových hub přesmykem criss-cross cykloaduktů nesoucích trimethylsilylovou skupinu

Bc. Lenka Jendryková

Diplomová práce

Attempts to prepare proton sponge by rearrangement of criss-cross cycloadducts bearing trimethylsilyl group

Anotace:

Předkládaná diplomová práce se zabývá přípravou a studiem reaktivity 3,3,8,8–tetramethyl–2,7-di-(trimethylsilyl)-11,12-diazatetracyklo[4.4.2.04,11.09,12]dodeka–1,6–dienu v přítomnosti různých reagentů. Bylo zjištěno, že působením různých alkylhalogenidů dochází k alkylaci silylovaného criss-cross cykloaduktu za vzniku amoniových solí. Dále se tento cykloadukt mající čtyři pětičlenné kruhy přesmykuje v přítomnosti acetylchloridu na látku mající dva šestičlenné a jeden pětičlenný kruh. Velmi podobný produkt vzniká také působením kyseliny p-toluensulfonové, pikrové a methansulfonové. V nadbytku 35 % kyseliny chlorovodíkové dochází k destrukci klecové struktury heterocyklu za vzniku symetrického desetičlenného cyklu. Silylovaný criss-cross cykloadukt je zcela rezistentní k ataku nukleofilů. Produkty výše popsaných přeměn byly isolovány a charakterizovány pomocí běžných spektrálních metod používaných v organické chemii.

Abstract:

The main purpose of given diploma thesis was the synthesis and reactivity studies of 3,3,8,8–tetramethyl–2,7-di-(trimethylsilyl)-11,12-diazatetracyclo[4.4.2.04,11.09,12]dodeca–1,6–diene with different reagents. It was found that silylated criss-cross cycloaduct is alkylated in the presence of various alkyl halides and ammonium salts are formed. Furthermore, the cycloaduct having four five-membered rings undergoes a rearrangement in the presence of acetyl chloride. A new compound having two six-membered and one five-membered rings is formed. The analogical product is formed using p-toluenesulfonic, picric and methanesulfonic acids. The cage structure of heterocycle is destroyed with the excess of 35 % hydrochloric acid forming a symmetric ten-membered cycle. The silylated criss-cross cycloaduct is resistant to the attack of various nucleofiles. Products of described changes were isolated and characterized by ordinary spectroscopic methods used in organic chemistry.

Klíčová slova

intramolekulární criss–cross cykloadiční reakce, protonové houby, organovinylsilany, propargyl(vinyl)ether, homoallenylaldehyd, allenylazin, silylovaný criss–cross cykloadukt, přesmyk

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 30. 1. 2012

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 17. 2. 2012
• Vedoucí: prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.

Masarykova univerzita

Přírodovědecká fakulta

Magisterský studijní program / obor:
Chemie / Organická chemie