Syntéza vybraných dusíkatých heterocyklů z enaminů s využitím intramolekulárního C-N cross-couplingu

Ing. Hana Doušová

Doctoral thesis

Synthesis of selected nitrogen-containing heterocycles from enamines via an intramolecular C-N cross-coupling

Abstract:

Tato práce využívá intramolekulární Buchwald Hartwigovu C-N cross couplingovou reakci acyklických enaminonů jako účinný nástroj při syntéze jiným způsobem těžko dostupných derivátů tetrahydropyridinu. Na základě rozsáhlých optimalizačních studií byly nalezeny vhodné podmínky pro N arylaci 43 různých enaminonů jak s primární, tak i se sekundární aminoskupinou a s bromidem, chloridem nebo jodidem jako odstupující skupinou. Halogen byl navázán buď na benzenovém jádře nebo na thiofenu. Studie je zaměřena především na palladiem katalyzovaný cross coupling, avšak v některých případech byla s výhodou použita i měď. Bylo aplikováno mnoho různých katalytických systémů, od tradičních (používaných již téměř 20 let), až po novodobé trendy (např. prekatalyzátory 2.-4. generace; Pd komplexy).

Abstract:

An intramolecular Buchwald Hartwig C-N cross coupling reaction of acyclic enaminones was applied as a powerful tool for the synthesis of tetrahydropyridine based enaminones in this work. Based on wide optimization studies, the optimal reaction conditions for N arylation of 43 enaminones with both primary and secondary aminogroup and bromide, chloride or iodide as a leaving group were found. Halogen was present either on benzene ring or thiophene. This study is mainly focused on palladium catalyzed cross coupling, although copper mediated variant was advantageously used in some cases as well. Screening of many catalytic systems, from the traditional ones (used almost 20 years) to the new trends (e.g. 2nd-4th generation precatalysts, Pd complexes) in current chemistry, was performed.

Keywords

Intramolekulární C-N cross-coupling, enaminony, Buchwald Hartwigova reakce, tetrahydrochinoliny, tetrahydrothienopyridiny

Language used: Czech

Date on which the thesis was submitted / produced: 9. 4. 2018

Accessible from:: 31. 12. 2999

Thesis defence

• Date of defence: 20. 6. 2018

University of Pardubice

Faculty of Chemical Technology

Doctoral programme / field:
Organic Chemistry / Organic Chemistry