(Z)-2-(2-Bromvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan a jeho cross-coupling reakce

Bc. Jan Paciorek

Bachelor's thesis

(Z)-2-(2-Bromovinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane and its cross-coupling reactions

Anotácia:

Tato práce se zabývá stereoselektivní syntézou (Z)-2-(2-bromvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanu a jeho reaktivitou v cross-coupling reakcích. Syntéza zahrnuje bromoboraci acetylenu následovanou převedením vzniklého dibrom(2-bromvinyl)boranu na stabilní pinakolboronát. Předpokládaný syntetický potenciál připraveného boronátu byl v práci částečně otestován využitelností v palladiem katalyzovaných cross-coupling reakcích. Látka byla otestována jako partner v Negishiho coupling reakcích s arylzinečnatými chloridy a bylo zjištěno, že reakce probíhají s vysokou konverzí a kompletní retencí konfigurace. Problematická se však ukázala izolace produktů cross-coupling reakcí z důvodů oxidace na vzduchu a nízké stability vůči sloupcové chromatografii. Bylo také vyzkoušeno využití produktů Negishiho reakce v následném Suzukiho cross-couplingu v modelové „one-pot“ reakci s 1-jod-4-nitrobenzenem, avšak výsledek neoptimalizované reakce prozatím nenaplnil očekávání.

Abstract:

This thesis deals with stereoselective synthesis of (Z)-2-(2-bromovinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane and its cross-coupling reactions. The synthesis involves bromoboration of acetylene and subsequent transformation of the dibromo(2-bromovinyl)borane formed into a stable pinacolboronate. The expected synthetic potential of this boronate as a coupling partner in palladium catalyzed cross-coupling reactions was partially demonstrated in Negishi cross-coupling reactions with arylzinc chlorides. It was found that the reaction proceeds with high conversion and complete retention of configuration. However, the isolation of the cross-coupling products was an issue due to oxidation by air and low chromatographic stability. The Negishi coupling products were tested in subsequent Suzuki cross-coupling in a model one-pot procedure but the result of unoptimized reaction has not fulfilled the expectations.

Keywords

Syntéza, Bromoborace, cis-Halovinylboronáty, Negishiho cross-coupling reakce, Suzukiho cross-coupling reakce, Stereoselektivita, Synthesis, Bromoboration, cis-Halovinylboronates, Negishi cross-coupling reaction, Suzuki cross-coupling reaction, Stereoselectivity

Jazyk práce: English

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 30. 5. 2019

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 21. 6. 2019
• Vedúci: doc. RNDr. Ctibor Mazal, CSc.

Masaryk University

Faculty of Science

Bachelor programme / odbor:
Chemistry / Chemistry