Syntéza a reaktivita intramolekulárně koordinovaných distannynů

Ing. Marek Bouška

Disertační práce

Synthesis and reactivity of intramolecularly coordinated diorganodistannynes

Anotace:

Disertacní práce je zamerena na studium prípravy, struktury a reaktivity intramolekulárne stabilizovaných diorganodistannynu. Jde o formální analoga acetylenu, kde se v pozicích uhlíku nacházejí atomy cínu a kde jsou atomy vodíku nahrazeny specifickými ligandy, které jsou schopné stabilizovat atomy cínu v nízkém mocenství. Teoretická cást této práce je tedy shrnutím doposud dosažených výsledku v oblasti výzkumualkynových analogu težších prvku 14. skupiny. Z literární rešerše vyplývá, že chemie alkynových analogu težších prvku 14. skupiny je novou skupinou organokovové chemie, která je v posledních letech díky svým zajímavým chemickým vlastnostem velmi studovanou skupinou látek. Praktická cást této disertacní práce je predevším zamerena na studium reaktivity intramolekulárne koordinovaného diorganodistannynu s oxidacními cinidly. Mezi tato cinidla patrily zejména elementární chalkogeny a diorganodichalkogenidy. Druhá cást této disertacní práce se zabývá reakcemi intramolekulárne koordinovaného diorganodistannynu s nenasycenými systémy. Další cást této práce je venována príprave stéricky nárocných N,C,N-chelátujících ligandu, které spojují využití kinetické a termodynamické stabilizace nízkovalentních atomu cínu a následne príprave intramolekulárne koordinovaných diorganodistannynu, obsahujících tyto ligandy. Poslední cást této práce je zamerena na prípravu nových N,N,N- a N,N,O-chelátujících ligandu, jako potenciálních neutrálních 6-ti elektronových donoru vhodných pro stabilizaci nízkovalentních sloucenin germania a cínu. V této cásti jsou srovnány neutrálních chelátující ligandy s monoanionickými N,C,N-chelátujícími ligandy. V této disertacní práci jsou dále uvedeny všechny další experimentální pokusy, které vedly k úspešné izolaci nových v literature nepopsaných sloucenin. Celkem jich bylo pripraveno a identifikováno 38. Slouceniny studované v této práci byly charakterizovány zejména pomocí multinukleární NMR spektroskopie v roztoku a ve vetšine prípadu pomocí rentgenové difrakcní analýzy monokrystalického materiálu v pevné fázi.

Abstract:

The Thesis is focused on the study of the preparation, structure and reactivity of the intramolecularly stabilized diorganodistannynes. They are formal acetylene analogs where the positions are carbon atoms of tin and hydrogen atoms are replaced with specific ligands that are capable of stabilizing of tin atoms in a low valency. The theoretical part of this work is a summary of the current knowledge in the field the alkyne analogues chemistry of heavier elements of the 14th group. The literature review shows that the chemistry of alkyne analogues of heavier elements of the 14th group is a new group organometallic chemistry, which is studied in the last years due to their interesting chemical properties of a group of substances studied. The practical part of this Thesis is mainly focused on the study of reactivity of intramolecularly coordinated diorganodistannyne with oxidizing agents. These agents were especially elemental chalcogenes and diorganodichalcogenes. The second part of this thesis is dealt with reactivity of intramolecularly coordinated diorganodistannyne with unsaturated systems. The next part is devoted to the preparation of sterically bulky N,C,N- chelating ligands which link the use of kinetic and thermodynamic stabilization low valent tin atoms and the subsequent preparation of intramolecularly coordinated diorganodistannynes containing these ligands. The last part of this work is focused on the preparation of new N,N,N- and N,N,Ochelating ligands as potential neutral 6- electron donors suitable for stabilization low-valent germanium and tin compounds. In this section are compare neutral chelating ligands with monoanionic N,C,N- chelating ligands. In this dissertation all other experimental trials led to the successful isolation of new compounds not described in the literature are outlined below. Overall 38 compounds were prepared and identified. These compounds were mainly characterized by multinuclear NMR spectroscopy in solution and in most cases using a single crystal X-ray diffraction analysis of the material in the solid phase.

Klíčová slova

cín, germanium, chelátující ligand, chalkogenidy

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 30. 4. 2014

Zveřejnit od: 31. 12. 2999

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 18. 6. 2014

Univerzita Pardubice

Fakulta chemicko-technologická

Doktorský studijní program / obor:
Anorganická chemie / Anorganická chemie