Srovnávací studium kinetiky ceritých komplexů s DOTP analogy makrocyklických ligandů

Mgr. Radek Ševčík, Ph.D.

Bachelor's thesis

Comparative kinetics study of cerium(III) complexes with DOTP-like ligands

Abstract:

Byla změřena disociační kinetika komplexů [Ce(dotp)]5-, [Ce(dotpOEt)]-, [Ce(dotpH)]- a [Ce(dotpPh)]-. Byly vyhodnoceny rychlostní konstanty pseudoprvního řádu a vypočteny termodynamické a aktivační parametry. Z isokinetické závislosti bylo prokázáno, že studované komplexy mají stejnou strukturu a jejich rozklad probíhá stejným reakčním mechanismem. Byla proměřena formační kinetika Ce(III) komplexů. Bylo zjištěno, že formace Ce(III) komplexů probíhá rychleji než formace komplexů Eu(III). U komplexů [Ce(dotp)]5- a [Ce(dotpOEt)]- byla zjištěna povaha reaktivních částic. Ce(III) komplexy maji odlišné vlastnosti než analogické komplexy s Eu(III) ionty. Tato odlišnost je vysvětlována přítomností molekuly vody koordinované k vnitřní koordinační sféře Ce(III) iontu. Bylo prokázáno, že Eu(III) a Gd(III) ionty tvořící komplexy se shodnými ligandy neobsahují ve své vnitřní hydratační sféře vodu. Tato odlišnost je vysvětlována přítomností molekuly vody koordinované k vnitřní hydratační sféře Ce(III) iontu. Bylo prokázáno, že Eu(III) a Gd(III) ionty tvořící komplexy se shodnými ligandy neobsahují ve své vnitřní hydratační sféře vodu.[1][21] U Ce(III) iontu, z důvodu jeho velkého iontového poloměru, má molekula vody dostatek prostoru k přímé koordinaci. Tato strukturní odlišnost, pak má za následek odlišné chemické a fyzikální vlastnosti studovaných komplexů.

Abstract:

Dissociation kinetics of [Ce(dotp)]5-, [Ce(dotpOEt)]-, [Ce(dotpH)]- and [Ce(dotpPh)]- complexes was studied and rate constants and activation parameters of reaction have been determined. It was proved that studied complexes have the same structure and their dissociation is going by the same reaction mechanism. Formation kinetics study of Ce(III) complexes shows that it is faster than formation of Eu(III) complexes.

Keywords

macrocyclic complexes, cyclen derivatives, phosphonate and phosphinate complexes, lanthanide(III) complexes, dissociation and formation kinetics

Language used: Czech

Date on which the thesis was submitted / produced: 25. 5. 2007

Thesis defence

• Date of defence: 7. 6. 2007
• Supervisor: prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Masaryk University

Faculty of Science

Bachelor programme / field:
Chemistry / Chemistry