Syntéza a studium polyjaderných kyanidokomplexů vybraných přechodných kovů, jako látek využitelných v materiálové chemii.

Mgr. Tomáš ŠILHA

Doctoral thesis

Synthesis and study of polynuclear cyanido-complexes of selected transition metals like compounds usable in material chemistry.

Anotácia:

Provedená detailní literární rešerše se soustředila na tetradentátní Schiffovy báze a jejich komplexní sloučeniny s vybranými přechodnými kovy a to železa a manganu. Hlavní pozornost byla věnována především kyanido komplexům přechodných prvků a jejich využití jako stavebních jednotek v homometalických nebo heterobimetalických komplexních sloučeninách a na jejich magnetické vlastnosti. V experimentální části disertační práce jsme se zaměřili na přípravu, charakterizaci a studium strukturních a magnetických vlastností nových homometilických a heterobimetilických kyanido nebo thiokyanáto komplexů vybraných přechodných prvků, jako jsou mangan, železo, platina a stříbro. Tyto komplexy se skládají ze dvou částí a to můstkujícího kyanidového nebo thiokyanátového komplexního aniontu jako jsou: {Pt(SCN)6}2-, {Pt(SCN)4}2-, {Fe(CN)5NO}2-, {Pt(CN)4}2- nebo {Ag(CN)2}- a komplexního kationtu tvořeného tetradentátní Schiffovou bází (Lx2-) s přechodným kovem manganu nebo železa [M(Lx)]+. Schiffovy báze v komplexním kationtu byly připraveny reakcí různých derivátů salicylaldehydu: salicylaldehydu, 3-ethoxysalicylaldehydu, 5-chlorosalicylaldehydu, 4-(diethylamino)salicylaldehydu, 2-hydroxy-1-naphthaldehydu, a vybranými diaminy: 1,2-diaminoethan, 1,2-diaminopropan, 1,2-diaminobenzen, 3-methyl-1,2-diaminobenzen. Připravené Schiffovy báze jsou v této práci označeny (H2L1-H2L11). Homobimetalické a heterobimetalické kyanido nebo thiokyanáto komplexy tvoří supramolekulární struktury, které mohou mít potenciálně zajímavé magnetické vlastnosti. Připravená chemická individua byla charakterizována dostupnými fyzikálními metodami (chemická analýza prvků C, H a N, měření molární vodivosti, infračervená, spektroskopie, TG/DTA termická analýza, prášková rentgenová difrakce). Molekulová a krystalová struktura byla v případě patnácti připravených komplexů vyřešena pomocí monokrystalové rentgenové strukturní analýzy. Všechny komplexy byly studovány pomocí SQUID magnetometru v rozsahu teplot 2 - 300 K a síly pole 0 - 7 T.

Abstract:

The detailed literature research focused on tetradentate Schiff bases and their complexes with the selected transition metals, i.e.iron and manganese. More attention was paid to the transition metal cyanido complexes and their use as building bridge units in homometallic or heterobimetallic complexes. Thus prepared compounds were investigated for the magnetic properties and their dependence on the structure. The extensive synthetic work then led to the preparation target homometallic and heterobimetallic dimeric and polymeric complexes, with bridging diamagnetic coordination moieties {Pt(SCN)6}2-, {Pt(SCN)4}2-, {Fe(CN)5NO}2-, {Pt(CN)4}2- nebo {Ag(CN)2}-. These complexes consist of two parts thiocyanate or cyanide bridge complex anion and the complex cation formed tetradentate Schiff base (Lx2-) with transition metal manganese or iron [M(Lx)]+. Schiff bases in the complex cation are prepared by reacting a variety of salicylaldehyde derivatives: salicylaldehyde, 3-ethoxysalicylaldehydu 5-chlorosalicylaldehyde, 4 - (diethylamino) salicylaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and selected diamines: 1,2-diaminoethane, 1,2 -diaminopropane, 1,2-diaminobenzene, 3-methyl-1 , 2-diaminobenzene. Prepared Schiff bases are identified in this work (H2L1-H2L11). Homobimetallic and heterobimetallic cyanide or thiocyanate complexes form supramolecular structures that may be potentially interesting magnetic properties. The prepared complexes were characterized by a wide range of analytical techniques, i.e. chemical analysis of selected elements, infrared spectroscopy, molar conductivity measurements, measurements of the temperature dependence of magnetic susceptibility, magnetization, thermal analysis (TG/DTA) and X-ray powder diffraction. The molecular and crystal structure was solved by single crystal X-ray structural analysis. The magnetic properties of the synthesized compounds were studied using a SQUID magnetometer in the temperature range of 2-300 K and field strength from 0 to 7 T.

Kľúčové slová

Schiffovy báze, magnetické vlastnosti, kyanido komplexy

Jazyk práce: Czech

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 5. 3. 2014

Zverejniť od: 5. 3. 2014

Obhajoba závěrečné práce

PALACKÝ UNIVERSITY IN OLOMOUC

Faculty of Science

Doctoral programme / odbor:
Chemistry / Inorganic Chemistry