Výpočetní fotochemie

Bc. Ľubica Hroudná, Ph.D.

Master's thesis

Computational photochemistry

Anotácia:

Jednou z mála známých fotolabilních chránících skupin na dioly je 2-nitrobenzylidenová skupina. Byla popsána vysoká stereoselektivita odštěpení diolů chráněných touto skupinou, která však nebyla potvrzena v nejnovějším výzkumu jejího odchránění. V této práci byl pomocí DFT metod prozkoumán reakční mechanismus dvoukrokového odchránění diolů chráněných 2-nitrobenzylidenovou skupinou. Mechanismus dosud nebyl znám, i když jsou dostupné víceré studie zkoumající mateřské 2-nitrobenzylové sloučeniny. Výsledky výpočtů byly srovnány s experimentálními daty, které představoval poměr koncentrací dvou regioisomerů, získaný na konci termických reakcí následujících po ozáření sloučenin se substituentem na jednom z uhlíků dioxolanového kruhu.

Abstract:

2-Nitrobenzylidene moiety is one of the few known photoremovable protecting groups suitable for diols. High stereoselectivity of cleavage of diols protected by 2-nitrobenzylidene group was described, but it was not confirmed in recent unpublished study of deprotection of diols caged by this group. DFT methods were used for investigation of reaction mechanism of deprotection of diols caged by 2-nitrobenzylidene moiety. Mechanism of the reaction was not known, but several studies exploring 2-nitrobenzyl compounds are available. The results of calculations were compared with experimental data, which were represented by the ratio of concentrations of two regioisomers obtained at the end of thermic reactions following the irradiation of compounds with a substituent on one of the carbon atoms of dioxolane ring.

Kľúčové slová

2-nitrobenzylidenová fotolabilní chránící skupina, mechanismus štěpení 2-nitrobenzylidenové skupiny, dioly, fototransformace 2-nitrobenzylové skupiny, fotochemie, výpočetní studie, odchránění, chránící skupina, fotolabilní chránící skupina, 2-nitrobenzylová skupina, 2-nitrobenzylidenová skupina

Jazyk práce: Czech

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 4. 5. 2009

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 14. 5. 2009
• Vedúci: prof. RNDr. Petr Klán, Ph.D.

Masaryk University

Faculty of Science

Master programme / odbor:
Chemistry / Organic Chemistry