Vliv struktury a stereochemie aromatického skeletu ortho-allyloxyaromatických karbaldehydů na intramolekulární mikrovlnami iniciované cykloadice

Bc. Lukáš Rýček

Bakalářská práce

Aromatic skeleton structure and stereochemistry Influence upon microwave initiated intramolecular cyclization of ortho-allyloxy carbaldehydes

Anotace:

Ve své bakalářské práci jsem se zabýval 1,3-dipolárními cykloadicemi azomethinylidů, gererovaných in situ z 2-allyloxynaftalen-1-karbaldehydu a sekundárních aminů. V první fázi práce jsem připravoval výchozí látky, tedy 2-allyloxynaftalen-1-karbaldehyd a sadu sekundárních aminů. Ze sekundárních aminů byly připraveny ethyl-2-(ethylamino)acetát, ethyl-2-(isopropylamino)acetát a ethyl-2-(benzylamino)acetát. Výchozí látky poté reagovaly v mikrovlnném reaktoru za vzniku benzo[f]chromeno[4,3-b]pyrrolového skeletu. Zjistil jsem ovšem, že při teplotě 200°C, při které byly reakce prováděny, probíhala na naftalenovém skeletu konkurenční reakce a vznikal produkt Claisenova přesmyku, což bylo příčinou nízkých výtěžků reakce. Provedl jsem proto reakce při nižší teplotě, 140°C a tím eliminoval tvorbu vedlejšího produktu. Požadované produkty poté vznikaly ve vysokých výtěžcích a s poměrně vysokou stereoselektivitou. Dále byly provedeny reakce v olejové lázni, tedy z konvenčním způsobem zahřívání. Podle očekávání se ukázalo, že mikrovlnná iniciace přináší zkrácení reakčního času a také výtěžky byly v tomto případě vyšší (s jedinou výjimkou, kdy jako sekundární amin byl použit ethyl-2-(isopropylamino)acetát. Vzniklé látky, Ethyl-(2R,3aS,11cR)-1-methyl-2,3-dihydro-1H-benzo[f]chromeno[4,3-b]pyrrol-2-karboxylát, Ethyl-(2R,3aS,11cR)-1-ethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[f]chromeno[4,3-b]pyrrol-2-karboxylát, Ethyl-(2R,3aS,11cR)-1-isopropyl-2,3-dihydro-1H-benzo[f]chromeno[4,3-b]pyrrol-2-karboxylát a Ethyl-(2R,3aS,11cR)-1-benzyl-2,3-dihydro-1H-benzo[f]chromeno[4,3-b]pyrrol-2-karboxylát byly analyzovány pomocí pektrálních metod, běžně využívaných v organické chemii. IČ a hmotnostní spektroskopie

Abstract:

My bachelor thesis is focused on 1,3-dipolar cycloaditions of azomethinylides, generated in situ from 2-allyloxynaphthalen-1-carbaldehyde and secondary amines. At first, I prepared starting compounds, which were subsequently used for microwave initiated 1,3-DC. I have found out, that competitive reaction leading to 2-allyloxynaphthol, is running at used temperature (200°C). I eliminated formation of side product by decreasing of temperature to 140°C and I have obtain desired product in high yield. Further, reactions heated in oil bath were carried out.

Klíčová slova

Mikrovlnná chemie, azomethinylidy intramolekulární 1, 3-dipolární cykloadice

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 8. 1. 2009

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 2. 2. 2009
• Vedoucí: prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.

Masarykova univerzita

Přírodovědecká fakulta

Bakalářský studijní program / obor:
Chemie / Chemie