Syntéza a využití isomerních sloučenin - 2-formyl-3-(N-tosyl-N-allylamino) a 3-formyl-2-(N-tosyl-N-allylamino)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiofenu v syntéze kondensovaných heterocyklů

Bc. Lukáš Tenora, Ph.D.

Diplomová práce

Synhesis of isomeric compounds - 2-formyl-3-(N-tosyl-N-allylamino) a 3-formyl-2-(N-tosyl-N-allylamino)-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophene in synthesis of fused heterocyclic compounds

Anotace:

Diplomová práce se nejprve zabývá přípravou dvou regioisomerních aldehydů - N-allyl-N-(3-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiofen-2-yl)-4-methylbenzensulfonamid and N-allyl-N-(2-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiofen-3-yl)-4-methylbenzensulfonamidu. První jmenovaný byl připraven 5ti krokovou syntézou v celkovém výtěžku 22,4%, druhý jmenovaný 9ti krokovou syntézou v celkovém výtěžku 7,2%. Shora připravené dva isomerní aldehydy byly následně nechány reagovat se sérií pěti různých sekundárních aminů se základním ethyl-2-(R-amino)acetátovým skeletem, kde R zastupuje methylový, ethylový, benzylový, butylový nebo i-propylový zbytek, s cílem připravit in situ azomethinylid, jako 1,3-dipol, schopný reagovat s intramolekulárně přítomným dipolarofilem, vázaným v téže molekule. Takto byly připraveny nové polykondenzované heterocyklické sloučeniny ve výtěžcích 75-92% respektive 68-83%. Stereochemie na nově vzniklých stereogenních centrech těchto heterocyklických sloučenin byla stanovena pomocí rentgenové strukturní analýzy a 2D NMR NOESY experimentů u vybraných derivátů.

Abstract:

At first we synthesized 2 regioisomeric aldehydes - N-allyl-N-(3-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide a N-allyl-N-(2-formyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen-3-yl)-4-methylbenzenesulfonamide. The first aldehyde was prepared in 5 steps in a total yield 22,4%. The second aldehyde was prepared in 9 steps in a total yield 7,2%. These two aldehydes was than used for reaction with a set of five different secondary amines with a basic ethyl-2-(R-amino)acetate skeleton (R = methyl, ethyl, benzyl, butyl or i-propyl). Via intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of in situ generated azomethinylides and allyloxy dipolarophile we obtained new heterocyclic products. RTG and 2D NMR NOESY experiments was used for determination of their stereochemistry.

Klíčová slova

intramolekulární 1, 3-dipolární cykloadiční reakce, azomethinylid, tetrahydrobenzo[b]thiofenový skelet, regioisomerní aldehydy

Jazyk práce: čeština

Datum vytvoření / odevzdání či podání práce: 13. 5. 2010

Obhajoba závěrečné práce

• Obhajoba proběhla 3. 6. 2010
• Vedoucí: prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.

Masarykova univerzita

Přírodovědecká fakulta

Magisterský studijní program / obor:
Chemie / Organická chemie